Статические и динамические электронные эффекты — справочник студента

Когда вещества, содержащие сопряженные двойные связи, вступают в реакции, то наряду со статическим эффектом сопряжения проявляется также динамический эффект сопряжения, который обычно играет преобладающую роль.

Он выражается в перераспределении электронной плотности в системе (поляризуемость молекулы) в момент химической реакции под влиянием атакующего реагента.

Примером реакции, в которой проявляется динамический эффект сопряжения, может служить взаимодействие галоидоводородных кислот с бутадиеном: молекула бутадиена, сама по себе неполярная, поляризуется под влиянием ионов Н+ и X–:

В большинстве случаев статические и динамические факторыдействуют согласованно, способствуя какому-нибудь одному направлению реакции.

Однако известны примеры, когда статические и динамические факторы действуют впротивоположных направлениях; втаких случаях, как правило, решающее влияние оказывают динамические факторы.

Так, например, присоединение бромистого водорода к хлористому винилу происходит всоответствии справилом Марковникова

вто время как нереагирующая молекула хлористого винила, без сомнения, поляризована так, что наиболее гидрогенизованный атом углерода несет положительный заряд:

Ясно, что вреакции хлористого винила с бромистым водородом статический фактор (характер поляризации двойной связи под влиянием атома хлора) должен благоприятствовать присоединению НВr против правила Марковникова.

Для того чтобы составить суждение о динамических факторах данной реакции, необходимо рассмотреть два переходных состояния. Переходное состояние Iвозникает при атаке молекулы хлористого винила протоном в соответствии с правилом Марковникова

асостояние II —при атаке протоном против правила Марковникова

В обоих случаях вследствие смещения электронной плотности по направлению к протону его заряд уменьшается, ана соответствующем углеродном атоме возникает положительный заряд (увеличивающийся по мере приближения протона к молекуле хлористого винила). В результате энергия переходного состояния вобоих случаях повышается. Однако в переходном состоянии Iположительный заряд на углеродном атоме может быть частично компенсирован смещением внешнего электронного облака атома хлора

вследствие чего положительный заряд еше более делокализуется (в некоторой степени положительно заряженным становится иатом хлора).

В отличие от этого в переходном состоянии IIположительный заряд, возникающий на углеродном атоме метиленовой группы, не может компенсироваться смещением электронного облака атома хлора, так как последний находится слишком далеко.

Локализация положительного заряда на углеродном атоме обусловливает более значительную энергию системы, чем впереходном состоянии I.Поэтому реакция будет протекать не через переходное состояние II, а через переходное состояние Iс меньшей энергией активации, т. е. по правилу Марковникова, несмотря на противодействие статического фактора.

Однако влияние статического фактора сказывается на скорости реакции. Действительно, приближение протона к углеродному атому, несущему вследствие статического эффекта сопряжения некоторый положительный заряд, естественно затруднено

• апотому скорость реакции присоединения НВr кхлористому винилу во много раз меньше скорости присоединения того же реагента к незамещенному этилену.
• Следует отметить, что в литературе довольно распространена ошибка втрактовке строения и реакционной способности хлористого винила.
• Нереагирующую молекулу хлористого винила часто изображают следующим образом:

В этой формуле подкупает кажущаяся простота одновременного объяснения иинертности галоида и присоединения к хлористому винилу галоидоводородов в соответствии с правилом Марковникова. Однако указанная формула ошибочна.

Это становится очевидным, если сравнить распределение электронной плотности вмолекулах этилена и хлористого винила:

Вмолекуле этилена плотность π-электронов распределяется симметрично. Введение же вэту молекулу электроотрицательного атома хлора вместо атома водорода нарушает электронную симметрию. π-Электронная пара смещается по направлению к атому хлора, на котором электронная плотность становится наибольшей

а не наименьшей, как следовало бы из приведенной выше ошибочной формулы.

Источник: http://www.xumuk.ru/organika/226.html

Химия

Для прогнозирования протекания различных реакций со сложными органическими соединениями необходимо научиться выявлять реакционные центры и применять знания об электронных эффектах, механизмах и реакционной способности соединений.

Можно выделить два основных фактора, определяющих реакционную способность органических соединений. К ним относятся – статический и динамический факторы. В свою очередь, статический фактор можно подразделить на стерический и электронный.

Статический фактор рассматривает распределение электронной плотности в не реагирующей молекуле.

Разберем влияние стерического (или иначе пространственного) фактора на примере карбонилсодержащих соединений.

Двойная связь С=О, как с С=С представляет собой сочетание σ- и π-связей. Следовательно, для карбонилсодержащих соединений как и для алкенов будут характерны реакции присоединения.

Однако, связь С=О, в отличие от С=С является высокополярной из-за высокой электроотрицательности атома кислорода.

Следствием этого является появление на карбонильном атоме углерода частичного положительного заряда, что делает его доступным для атаки нуклеофильными реагентами.

Механизм реакции нуклеофильного присоединения

Нуклеофильная частица атакует карбонильный атом углерода. В результате нуклеофильная частица образует с карбонильным атомом углерода новую связь за счет своей электронной пары.

В это же время пара электронов образовавшая π-связь переходит к атому кислорода, создавая на нем отрицательный заряд.

Образовавшийся анион  является очень сильным основанием и поэтому легко взаимодействует даже со слабой кислотой, например, водой.

Однако, активность карбонилсодержащих соединений в реакциях нуклеофильного присоединения зависит ор ряда причин, в том числе от размера радикала. Чем больше размеры радикала, тем больше создаются стерические затруднения для подхода нуклеофильной частицы, т.е. каждый последующий член ряда будет менее активен, чем предыдущий.

• Пример:
•  
• Электронный фактор учитывает влияние индукционного и мезомерного эффектов на перераспределений электронной плотности в не реагирующей молекуле под влиянием различных заместителей.

Рассмотрим влияние электронного фактора на примере взаимодействия хлороводорода с пропеном.Под действием положительного индукционного эффекта алкильной группы электронное облако двойной связи сдвинуто к незамещенному атому углерода. Избыток отрицательного заряда на незамещенном атоме углерода облегчает атаку его электрофилом:

1. 
2. В этом же направление действует и мезомерный эффект (σ,π-сопряжение):
3. 

Т.о.

, на основе статического фактора нам легко удалось объяснить правило Марковникова  (при присоединении протонных кислот и воды к несимметричному алкену водород присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода) и спрогнозировать не только протекание реакций электрофильного присоединения, но и возможность замещения водородав СН3 –группе: связи разрыхлены, что приводит к тому, что при высокой температуре возможно замещение этих атомов водорода (реакция аномального хлорирования):

Однако, стоит помнить, что индукционный и мезомерный эффекты могут действовать в разных направлениях (иметь разные знаки).

Рассмотрим на примере молекулы фенола. Со стороны гидроксильного кислорода, как более электроотрицательного атома, на бензольное кольцо действует отрицательный индукционный эффект, который, однако, невелик (разность в электроотрицательности между кислородом и углреодом в sp2-гибридизации составляет 0,7).

Решающее значение для поляризации молекулы имеет p,π- сопряжение за счет перекрывания общего π-электронного облака бензольного кольца и негиридизованной р-орбитали атома кислорода, несущий неподеленную электрону пару. В составе образующегося общего π-электронного облака электронная плотность, выравниваясь, перераспределяется от атома кислорода в сторону кольца +М(р,π).

 В данном случае +М>-I и ОН-группа проявляет электронодонорные свойства.

•  
• Это приводит с одной стороны: 1) к увеличению электронной плотности в орто- и пара-положениях бензольного кольца, а значит более легкому протеканию реакций электрофильного замещения по сравнению с бензолом; 2) к увеличению полярности связи О-Н, что приводит в свою очередь к увеличению кислотных свойств по сравнению с алканолами.
• Таким образом, при оценке влияния заместителя на распределение электронной плотности в молекуле необходимо учитывать результирующее действие этих эффектов.
• Электронодонорные заместители повышают электронную плотность в сопряженной системе, а электроноакцепторные заместители, наоборот, уменьшают электронную плотность в сопряженной системе.
• Влияние основных заместителей представлены в нижерасположенной таблице:

Заместители	Тип электронногоэффекта и его знак	Результирующее действие электоронных эффектов
— O —	+ M, + I	Электронодонорное
— ОН	+ М больше — I	Электронодонорное
— NH2	+ М больше — I	Электронодонорное
— NHCOCH3	+ М больше — I	Электронодонорное
— C6H5	+ М больше — I	Электронодонорное
-CH=CH2	+ М больше — I	Электронодонорное
— R	+ I, +М	Электронодонорное
— NH3+	— I	Электроноакцепторное
— Hal	— I больше + М	Электроноакцепторное
=C=O	— I, — M	Электроноакцепторное
— NO2	— I, — M	Электроноакцепторное
— COOH	— I, — M	Электроноакцепторное
— COOR	— I, — M	Электроноакцепторное
— CCl3	— I	Электроноакцепторное
— C≡N	— I, — M	Электроноакцепторное
— SO3H	— I, — M	Электроноакцепторное

1. Динамический фактор (проявляются в процессе многостадийной реакции), анализирует предпочтительное протекание реакции в направлении образования наиболее стабильного интермедиата – σ-комплекса (радикала, иона).
2. Устойчивость интермедиатов уменьшается в ряду:
3. третичные > вторичные > первичные

Рассмотрим как пример взаимодействие пропена с хлороводородом. Данная реакция при н.у. в полярном растворителе протекает мо механизму электрофильного присоединения. В реакции на лимитирующей стадии теоретически возможно образование двух карбокатионов. Из двух альтернативных направлений присоединения протона реализуется то, при котором образуется более устойчивый вторичный карбокатион:

Современная трактовка правила Марковникова с учетом определяющей роли динамического фактора: присоединение протона (электорфила) к алкену протекает в направлении образования наиболее стабильного карбокатиона (независимо от того, образуется или нет в действительности такой ион как промежуточный продукт реакции присоединения).

При анализе динамического фактора учитывают делокализацию заряда в образующемся интермедиате. Чем больше делокализация заряда в σ-комплексе, тем выше его устойчивость,  тем легче идет реакция в данном направлении.

Рассмотрим на примере взаимодействия электрофильной частицы с молекулой анилина:

Как видно, при орто- и пара-замещении число возможных предельных структур σ-комплексов равно четырем, а при мета-замещении – трем.

Следовательно, ориентация электрофила в орто- и пара-положения предпочтительнее, т.к.

образующиеся при этом σ-комплексы более устойчивы вследствие большей степени делокализации положительного заряда, происходящей как при участии кольцевых атомов углерода, так и заместителя.

• Если результаты статического и динамического факторов расходятся, то надо ориентироваться на последний
• Пример:
• В молекуле пятичленного гетероцикла пиррола имеет место положительный мезомерный эффект – р,π-сопряжение. При учете статического фактора в распределении электронной плотности в молекуле пиррола, можно сказать, что все атомы углерода в цикле с одинаковой вероятностью должны атаковаться электрофильной частицей при реакциях замещения:
• 
• Однако, рекции электрофильного замещения предпочтительно протекают в положение 2(α) или 5 (α'), что связано с тем, что в промежуточном катионе (σ-комплексе), образующимся в результате присоединения электрофила в положении 2(5), делокализация положительного заряда более эффективна, чем в катионе, который образуется при присоединении электрофила по атому углерода кольца в положении 3(4):
• 

Задание с решением для школьников

Допишите уравнения нижеприведенных реакций, указав продукт, который преимущественно образуется при этом. Свой ответ мотивируйте соответствующими рассуждениями:

Примечание: Поляризация (статический фактор) способствует прохождению реакции в определенном направлении, но не является основной причиной предпочтительного ее направления. Более важным является динамический фактор реакции, а именно, устойчивость образующихся карбокатионов на самой медленной стадии реакции.

Современная трактовка правила Марковникова с учетом определяющей роли динамического фактора: присоединение протона (электорфила) к алкену протекает в направлении образования наиболее стабильного карбокатиона (независимо от того, образуется или нет в действительности такой ион как промежуточный продукт реакции присоединения).

Решение

2. Т.к. наиболее устойчивый σ – комплекс  (в данном случае суммарный отрицательный индуктивный эффект двух атомов хлора преобладает над слабым положительным мезомерным эффектом одного атома хлора, что приводит к неустойчивости следующего карбокатиона :

 3.  Т.к. наиболее устойчивый σ – комплекс  из-за активного участия в делокализации положительного заряда соседнего углерода за счет неподеленной пары электронов. В альтернативном случае карбокатион нестабилен, т.к. рядом располагается трифторметильная группа, где три атома фтора создают сильный отрицательный индуктивный эффект

4.  Т.к. наиболее устойчивый σ – комплекс . ( данный карбокатион стабилизирован за счет +I эффекта СН3 – группы и сверхсопряжения этой же группы (+М), а также возможно сопряжение с атомом кислорода (+М)):  

Источник: http://ozl.mgou.ru/lessons/kurs-obucheniya-po-ximii-za-2015-2016-uchebnyj-god/programma-za-2-semestr/10-11-klass-analiz-reakcionnoj-sposobnosti-organicheskix-soedinenij/

8.1.3 Статические и динамические параметры нелинейного элемента

Если к нелинейному элементу приложить постоянные напряжения, то он будет характеризоваться статическими параметрами.

Для диода статическое сопротивление определяется просто как отношение приложенного напряжения к соответствующему току:  . (Рис. 20)

Рис. 20

Для триода, заданного семейством ВАХ, статический режим определяется постоянными токами и напряжениями как во входной, так и в выходной цепях (точка А на рис. 21). Можно говорить о входном и выходном статических сопротивлениях в точке А.

• 
• 
• Рис. 21

Совокупность значений постоянных токов и напряжений в нелинейном элементе определяет статический режим, т.е. режим покоя, или рабочую точку нелинейного элемента.

Положение рабочей точки определяет в дальнейшем работу нелинейного элемента в динамическом режиме, когда к нему будет приложен какой-либо сигнал.

Динамическим сопротивлением называется отношение малых приращений (производная) напряжения к току в рабочей точке рис. 22. Определяется наклоном касательной. Разные положения рабочей точки характеризуют различную величину динамического сопротивления.

Рис. 22

Аналогично могут быть определены и другие параметры нелинейного элемента, например, емкость варикапа по характеристике С(U) .

Если изменения напряжений и токов в НЭ в результате воздействия сигнала таковы, что нелинейностью его ВАХ в рабочей точке можно пренебречь, то режим нелинейного элемента можно считать линейным. Его называют режимом малого сигнала.

Для этих изменений токов и напряжений могут быть применены обычные методы расчета линейных цепей, а сам НЭ может быть заменен линейным двухполюсником или четырехполюсником.

В этом случае для электрических расчетов применяют линейные модели НЭ.

Режим большого сигнала характеризуется тем, что сигнал, приложенный к нелинейному элементу относительно рабочей точки, занимает большую часть нелинейной ВАХ. В этом случае форма тока не соответствует форме приложенного напряжения, т.е.

имеет место нелинейное преобразование сигнала. Для анализа таких режимов работы НЭ применяют различные способы аппроксимации ВАХ. Наиболее часто используются кусочно-линейная или полиномиальная аппроксимация в окрестности рабочей точки.

Источник: http://jstonline.narod.ru/rsw/rsw_h0/rsw_h0a0/rsw_h0a0c.htm

Статические и динамические сайты — отличия?

Даже у новичков наверняка на слуху такие фразы «статичекий сайт» и «динамический сайт». Но что конкретно значат эти словосочетания и в чем разница между ними, каковы преимущества того или другого вида сайта?

Давайте мы с вами не будем гадать, а просто подробно разберемся и сравним их.

Статические и динамические сайты — в чем разница?

Хотя на сегодняшний день количество динамических сайтов увеличивается, нельзя наверняка сказать, окинув первым взглядом сайт, который вы открыли, статический он или динамический.

Статические сайты примеры

Предположить можно с первого взгляда, что сайт является статическим, если, например, он содержит одну или небольшое количество страниц, или, например, если это сайт-визитка какой-либо компании и информация на нем никогда не изменяется или обновляется очень редко, если на нем нет таких возможностей, как, например, комментирование или регистрация и т.п..

• На самом деле статический сайт может обновить только человек, хорошо разбирающийся в вебразработке, так как в нем нет админ-панели, поэтому все обновления на сайте придется проделывать через его исходный код.
• Статичные сайты стоят дешевле и занимают меньше места на хостинге, потому многие небольшие компании до сих пор предпочитают их динамическим сайтам.
• Таким образом, мы можем видеть преимущества статических сайтов:

1. Они просты и быстры в разработке
2. Дешевы в разработке и меньше нагрузки на хостинг.

Наряду с преимуществами можно выделить и недостатки статических сайтов:

1. Для обновления сайта требуется опыт вебразработки.

Чтобы обновить даже самую маленькую деталь на таком сайте, вам придется либо самому копаться в коде, либо, если вы сами не знаете HTML и CSS, вам нужно будет каждый раз прибегать к услугам вебмастера.

2. «Застаивание» контента.

Из-за того, что содержимое такого сайта обновляется очень редко, контент на них «застаивается», это весьма неблагоприятным образом сказывается на трафике и продвижении сайта в поисковиках. Конечно, продвигать такой сайт можно, но преимущественно платными способами.

Динамичные сайты примеры

С другой стороны — динамические сайты могут стоить гораздо дороже, тем более, если они будут разрабатываться с самого нуля. А также хостинг будет немного дороже, так как нужно будет подключить дополнительные возможности. Но многочисленные преимущества динамических сайтов с лихвой перекрывают эти недостатки.

Динамический вебсайт дает его владельцу возможность очень легко обновлять и добавлять контент на свой сайт. Например, новости и события могут добавляться через админ-панель в самом браузере, без необходимости редактировать файлы с кодом.

Возможности динамического сайта могут ограничиваться только нашим воображением.

Примеры динамических сайтов — это сайты на основе систем управления, интернет-магазины, сайты объявлений, форумы, сайты с возможностями для клиентов и посетителей оставлять отзывы, комментарии, загружать файлы и т.д.

Преимущества динамических сайтов:

1. Более функциональный сайт.
2. Намного проще его обновлять.
3. Постоянное обновление положительно сказывается на продвижении сайта и приносит больше посетителей.
4. Такой сайт помогает своему владельцу собирать вокруг себя сообщество посетителей и дает намного больше возможностей общаться со своей аудиторией и сделать свой сайт более интересным для посетителей за счет различных функций.

Выводы

1. Итак, мы видим, что перспектив развития у динамического сайта гораздо больше, чем у статического, несмотря на то, что, возможно понадобится побольше времени, чтобы воплотить такой сайт в жизнь.
2. Все больше и больше людей осознают неоспоримое преимущество динамических сайтов, а потому их появляется все больше в сети.
3. Но с другой стороны, все зависит от того, что нужно конкретно ВАМ, если вам нужен, например, одностраничный сайт, через который вы будете продавать какой-то товар, или же сайт-визитка от 1 до 5-6 страниц, который вы не планируете постоянно обновлять, то вполне естественным решением будет остановиться на статическом сайте.
4. Если же вы хотите чтобы ваш проект постоянно развивался и наполнялся контентом, то, несомненно, вам нужен динамический сайт.
5. Елена Лощилова.

Источник: http://master-css.com/page/static-and-dinamic-sites

Онлайн калькуляторы для расчета статистических критериев

• Выбор статистического метода
• В данном сервисе реализован алгоритм выбора оптимальной методики статистического анализа, который позволит исследователю на основании информации о количестве сравниваемых совокупностей, типе распределения, шкале измерения переменных, отпределить наиболее подходящий статистический метод, статистический критерий.
• перейти к сервису
• Расчет относительных величин

Калькулятор позволит найти значение любой относительной величины по заданным параметрам: числителю, знаменателю, десятичному коэффициенту. Учитывается вид относительной величины для правильного обозначения вводимых данных и формирования грамотного ответа.

Для каждого результата также выводится средняя ошибка m.

перейти к вычислениям

Оценка значимости различий средних величин по t-критерию Стьюдента

Данный статистический метод служит для сравнения двух средних величин (M), рассчитанных для несвязанных между собой вариационных рядов. Для вычислений также понадобятся значения средних ошибок средних арифметических (m). Примеры сравниваемых величин: среднее артериальное давление в основной и контрольной группе, средняя длительность лечения пациентов, принимавших препарат или плацебо.

1. перейти к вычислениям
2. Оценка значимости изменений средних величин при помощи парного t-критерия Стьюдента
3. Парный t-критерий Стьюдента используется для сравнения связанных совокупностей — результатов, полученных для одних и тех же исследуемых (например, артериальное давление до и после приема препарата, средний вес пациентов до и после применения диеты).
4. перейти к вычислениям
5. Анализ динамического ряда

Этот калькулятор позволит вам быстро рассчитать все основные показатели динамического ряда, состоящего из любого количества данных. Вводимые данные: количество лет, значение первого года, уровни ряда. Результат: показатели динамического ряда, значения, полученные при его выравнивании, а также графическое изображение динамического ряда.

• перейти к вычислениям
• Расчет демографических показателей
• перейти к вычислениям
• Прямой метод стандартизации

7)€: a

Здесь вы сможете быстро решить любую задачу по стандартизации, с использованием прямого метода. Вводите данные о сравниваемых совокупностях, выбирайте один из четырех способов расчета стандарта, задавайте значение коэффициента, используемого для расчета относительных величин. Результаты применения метода стандартизации выводятся в виде таблицы.

перейти к вычислениям

Расчет относительного риска

Относительный риск — позволяет проводить количественную оценку вероятности исхода, связанной с наличием фактора риска. Находит широкое применение в современных научных исследованиях, выборки в которых сформированы когортным методом.

Наш онлайн-калькулятор позволит выполнить расчет относительного риска (RR) с 95% доверительным интервалом (CI), а также дополнительных показателей, таких как разность рисков, число пациентов, трующих лечения, специфичность, чувствительность.

1. перейти к вычислениям
2. Расчет отношения шансов
3. Метод отношения шансов (OR), как и относительный риск, используется для количественной оценки взаимосвязи фактора риска и исхода, но применяется в исследованиях, организованных по принципу «случай-контроль».
4. перейти к вычислениям
5. Анализ четырехпольной таблицы

В данном калькуляторе представлены все основные статистические методы, используемые для анализа четырехпольной таблицы (фактор риска есть-нет, исход есть-нет). Выполняется проверка важнейших статистических гипотез, рассчитываются хи-квадрат, точный критерий Фишера и другие показатели.

перейти к вычислениям

Расчет показателей вариационного ряда

Онлайн-калькулятор в автоматизированном режиме поможет рассчитать все основные показатели вариационного ряда: средние величины (средняя арифметическая, мода, медиана), стандартное отклонение, среднюю ошибку средней арифметической. Поддерживается ввод как простых, так и взвешенных рядов.

• перейти к вычислениям
• Расчет критерия Манна-Уитни
• При помощи данного сервиса вы сможете рассчитать значение U-критерия Манна-Уитни — непараметрического критерия, используемого для сравнения двух выборок, независимо от характера их распределения.
• перейти к вычислениям
• Корреляционно-регрессионный анализ

Онлайн-калькулятор для проведения корреляционного анализа используется для выявления и изучения связи между количественными признаками при помощи расчета коэффициента корреляции Пирсона. Также выводится уравнение парной линейной регрессии, используемое при описании статистической модели.

перейти к вычислениям

Расчет коэффициента корреляции Спирмена

Данный калькулятор используется для расчета рангового критерия корреляции Спирмена, являющегося методом непараметрического анализа зависимости одного количественного признака от другого. Оценка значимости корреляционной связи между переменными выполняется как по коэффициенту Спирмена, так и по t-критерию Стьюдента.

перейти к вычислениям

Анализ произвольных сопряженных таблиц при помощи критерия χ2 (хи-квадрат)

Критерий хи-квадрат является непараметрическим аналогом дисперсионного анализа для сравнения нескольких групп по качественному признаку. Онлайн калькулятор по расчету критерия хи-квадрат позволяет оценить связь между двумя качественными признаками по частоте их значений. Число сравниваемых групп может быть от 2 до 9.

перейти к вычислениям

Источник: https://medstatistic.ru/calculators.html

Большая Энциклопедия Нефти и Газа

Cтраница 3

Состояние сопряженных двойных связей в нереагирующей молекуле называется статическим эффектом сопряжения.

Если же диен СЃ такими СЃРІСЏР·СЏРјРё вступает РІРѕ взаимодействие СЃ реагентом, РїРѕРґ влиянием которого РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ перераспределение электронной плотности РІ молекуле, то возникает состояние динамического эффекта сопряжения.  [31]

Мезомерный эффект можно назвать статическим эффектом сопряжения, ибо он свойствен и покоящейся молекуле, вне реакции.

Однако РІ реакции смещение пар электронов, выражаемое такими же изогнутыми стрелками ( английская символика), может зайти Рё дальше, РґРѕ полного перемещения пары РёР· октета РѕРґРЅРѕРіРѕ атома РІ октет РґСЂСѓРіРѕРіРѕ. Такой эффект может быть назван динамическим эффектом сопряжения. Обычно его называют электромерным эффектом или, чаще, таутомерным эффектом ( Р“ — эффект), поскольку частным случаем его проявления являются перемещения электронов РїСЂРё таутомерии. Если пара электронов удаляется РёР· октета интересующего нас атома, эффект обозначается как — Р“ — эффект, если же пара передается интересующему нас атому — тогда это Р“ — эффект.  [32]

РџСЂРё оценке влияния РіСЂСѓРїРї РЅР° состояние молекул соединений жирного Рё ароматического СЂСЏРґРѕРІ путем сопоставления дипольных моментов или констант диссоциации получают несколько отличающиеся РґСЂСѓРі РѕС‚ РґСЂСѓРіР° данные. Это обусловливается тем, что РІ случае жирных соединений имеет значение только индуктивный эффект, Р° РІ случае ароматических-РѕР±Р° эффекта-индуктивный эффект Рё эффект сопряжения. Последний особенно сильно проявляется Рѕ время химических процессов как динамический эффект сопряжения.  [33]

Вещества, содержащие сопряженные двойные СЃРІСЏР·Рё, обладают СЂСЏРґРѕРј специфических особенностей, вызванных взаимным влиянием электронных систем обеих двойных связей ( стр. Взаимодействие этих систем называют эффектом сопряжения. Сопряжение двойных связей сказывается вместе СЃ тем РІ своеобразном поведении таких веществ РїСЂРё реакциях; это — динамический эффект сопряжения, связанный СЃ перераспределением плотностей электронного облака молекулы РїРѕРґ влиянием атакующего агента.  [34]

Второе мое замечание относится не столько к существу дела, сколько к терминологии.

Отсутствие таутомерии здесь доказывается существованием цис — Рё трансформ ( Mg-энолятов), выделенных РІ индивидуальном РІРёРґРµ Рё неспособных Рє взаимному превращению РІ растворах.

Стереоизомериые эноляты СЃРїРѕСЃРѕР±РЅС‹ Рє образованию Рё РЎ — Рё 0-производных, причем РїСЂРё образовании 0-РїСЂРѕ-изводных РЅРµ РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ изменения пространственной конфигурации.

Очевидно, что РІ разобранном примере двойственная реакционная способность РЅРµ является следствием таутомерии Рё может быть объяснена как результат эффекта сопряжения: РІ РѕРґРЅРёС… случаях электронодонорным центром является атом кислорода, Р° РІ РґСЂСѓРіРёС… — атом углерода, находящийся РІ конце сопряженной цепи. Таким образом, динамический эффект сопряжения Рё РґСЂСѓРіРёРµ РІРёРґС‹ поляризуемости являются экспериментально доказанными. Действие этого эффекта таково, что РІ момент реакции РІ реагирующих молекулах РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ достаточно быстрое перераспределение электронной плотности.  [36]

Как и в случае индуктивного эффекта, группы, смещающие л-электронную плотность в сторону системы, проявляют С-эффект.

Наоборот, РіСЂСѓРїРїС‹, вызывающие такое смещение РІ СЃРІРѕСЋ сторону, обладают — РЎ-эффектом. Сопряжение связей РІ нереагирующей молекуле называется статическим эффектом сопряжения.

РџСЂРё взаимодействии молекулы, имеющей систему сопряженных связей, СЃ атакующим реагентом РІ этой системе РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґСЏС‚ глубокие изменения, связанные СЃ перераспределением электронной плотности. Р’ этом случае проявляется динамический эффект сопряжения ( СЃРј. СЃ. Примером влияния эффекта сопряжения РЅР° направление реакции может служить реакция ненасыщенного альдегида ( акролеина) СЃ бромистым РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј.  [37]

Р’ молекулах СЃ сопряженными двойными СЃРІСЏР·СЏРјРё, содержащих электронодонорные или электроноакцепторные заместители, РїРѕРґ влиянием последних РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ смещение Р»-электронного облака вдоль системы. Как Рё РІ случае индуктивного эффекта, РіСЂСѓРїРїС‹, смещающие Р»-элект-СЂРѕРЅРЅСѓСЋ плотность РІ сторону системы, проявляют -) — РЎ-эффект. Наоборот, РіСЂСѓРїРїС‹, вызывающие такое смещение РІ СЃРІРѕСЋ сторону, обладают — РЎ-эффектом. Сопряжение связей РІ нереагирующей молекуле называется статическим эффектом сопряжения.

Страницы:      1    2    3

Источник: https://www.ngpedia.ru/id623942p3.html

Статические и динамические библиотеки в С++

• Библиотека — это «сборник» кода, который можно многократно использовать в самых разных программах. Как правило, библиотека в C++ состоит из двух частей:
•    Заголовочный файл, который объявляет функционал библиотеки.
•    Предварительно скомпилированный бинарный файл, содержащий реализацию функционала библиотеки.
• Некоторые библиотеки могут быть разбиты на несколько файлов и/или иметь несколько заголовочных файлов.

Типы библиотек

Библиотеки предварительно компилируют по нескольким причинам. Во-первых, их код редко меняется. Было бы напрасной тратой времени повторно компилировать библиотеку каждый раз при её использовании в новой программе.

Во-вторых, поскольку весь код предварительно скомпилирован в машинный язык, то это предотвращает получение доступа к исходному коду (и его изменение) сторонними лицами.

Этот пунктик важен для предприятий/людей, которые не хотят, чтобы результат их труда (исходный код) был доступен всем (интеллектуальная собственность, все дела).

Есть два типа библиотек: статические и динамические.

Статическая библиотека (или ещё «архив») состоит из подпрограмм, которые непосредственно компилируются и линкуются с вашей программой.

При компиляции программы, которая использует статическую библиотеку, весь функционал статической библиотеки (тот, что использует ваша программа) становится частью вашего исполняемого файла. В Windows статические библиотеки имеют расширение .

lib (от «library»), тогда как в Linux статически библиотеки имеют расширение .a (от «archive»).

Одним из преимуществ статических библиотек является то, что вам нужно распространять всего лишь 1 файл (исполняемый файл), дабы пользователи могли запустить и использовать вашу программу.

Поскольку статические библиотеки становятся частью вашей программы, то вы можете использовать их подобно функционалу своей собственной программы. С другой стороны, поскольку копия библиотеки становится частью каждого вашего исполняемого файла, то это может привести к увеличению размера файла.

Динамическая библиотека (или ещё «общая библиотека») состоит из подпрограмм, которые подгружаются в вашу программу во время её выполнения. При компиляции программы, которая использует динамическую библиотеку, эта библиотека не становится частью вашего исполняемого файла — она ​​так и остаётся отдельным модулем.

В Windows динамические библиотеки имеют расширение .dll (от «dynamic link library» = «библиотека динамической компоновки»), тогда как в Linux динамические библиотеки имеют расширение .so (от «shared object» = «общий объект»).

Одним из преимуществ динамических библиотек является то, что разные программы могут совместно использовать одну копию динамической библиотеки, что значительно экономит используемое пространство.

Ещё одним преимуществом динамической библиотеки является то, что её можно обновлять ​​до более новой версии без перекомпиляции всех исполняемых файлов, которые её используют.

Поскольку динамические библиотеки не линкуются непосредственно с вашей программой, то ваши программы, использующие динамические библиотеки, должны явно подключать и взаимодействовать с динамической библиотекой. Этот механизм не всегда может быть понятен для новичков, что может затруднить взаимодействие с динамической библиотекой. Для упрощения этого процесса используют библиотеки импорта.

Библиотека импорта (англ. «import library») — это библиотека, которая автоматизирует процесс подключения и использования динамической библиотеки. В Windows это обычно делается через небольшую статическую библиотеку (.lib) с тем же именем, что и динамическая библиотека (.dll).

Статическая библиотека линкуется с вашей программой во время компиляции, и тогда функционал динамической библиотеки может эффективно использоваться в вашей программе, как если бы это была обычная статическая библиотека. В Linux общий объектный файл (с расширением .so) дублируется сразу как динамическая библиотека и библиотека импорта.

Большинство линкеров при создании динамической библиотеки автоматически создают к ней библиотеку импорта.

Установка библиотек

Теперь, когда мы уже разобрались с типами библиотек, давайте поговорим о том, как их использовать в наших программах. Установка библиотеки в C++ состоит из 4 последовательных шагов:

Шаг №1: Получите библиотеку. Наилучшим вариантом является найти уже предварительно скомпилированный код под вашу операционную систему (если он вообще существует), дабы вам не пришлось компилировать библиотеку самостоятельно. В Windows библиотеки обычно распространяются в виде архивов (файлов .zip). В Linux это пакеты кода (например, .RPM).

Шаг №2: Установите библиотеку. В Linux это делается путём вызова менеджера пакетов, а дальше он всё сделает сам.

В Windows вам придётся разархивировать библиотеку самостоятельно в любую выбранную вами папку. Рекомендуется хранить все используемые библиотеки в одном месте для быстрого доступа к ним.

Например, создайте папку Libs (C:Libs) и выделяйте для каждой, используемой вами библиотеки, свою отдельную подпапку.

Шаг №3: Убедитесь, что компилятор знает, где искать заголовочные файлы библиотеки.

В Linux библиотеки обычно устанавливаются в /usr/include. Однако, если файлы установлены в другом месте, вам нужно будет сообщить компилятору, где именно.

Шаг №4: Сообщите линкеру, где искать файлы с реализацией функционала библиотеки. Аналогично с предыдущим шагом, вам нужно указать линкеру место, где находятся файлы с реализацией библиотеки. В Windows это обычно подпапка /lib внутри основной папки библиотеки (C:LibsSDL-1.2.11lib). В Linux это обычно /usr/lib.

Использование библиотек

1. Как только библиотека установлена ​​и ваша IDE знает, где искать её файлы, то для того, чтобы вы могли использовать эту библиотеку в ваших проектах, вам необходимо выполнить следующие 3 шага:
2. Шаг №5: Если вы используете статические библиотеки или библиотеки импорта, сообщите линкеру, какие файлы библиотеки нужно связать с вашей программой.
3. Шаг №6: Подключите заголовочные файлы библиотеки к вашей программе.

Шаг №7: Если вы используете динамические библиотеки, убедитесь, что исполняемые файлы будут иметь доступ к файлам библиотеки. Самый простой способ использовать .dll — это скопировать .dll в папку с исполняемым файлом. Поскольку .dll-ка обычно распространяется вместе с исполняемым файлом, то это не составит никаких трудностей.

Заключение

Шаги №3-5 включают настройку вашей IDE, к счастью, почти все IDE работают одинаково, когда дело доходит до выполнения подобных задач. В следующих уроках мы рассмотрим, как выполнить эти шаги в Visual Studio и в Code::Blocks. Ничего страшного, если вы используете другую IDE, принцип действий один и тот же + немножко гугления и вы справитесь.

Оценить статью:

(40

Источник: https://ravesli.com/staticheskie-i-dinamicheskie-biblioteki/