Гомоядерные двухатомные молекулы — справочник студента

    Не все молекулы поглощают инфракрасное излучение. В частности, молекулы с определенными свойства.ми симметрии, как, например, гомоядерные двухатомные молекулы, не поглощают инфракрасного излучения. В более сложных молекулах не все типы колебаний обязательно соответствуют поглощению инфракрасного излучения.

Например, симметричные молекулы, как, скажем, этилен, Н,С=СН2, не обнаруживают всех своих колебаний в инфракрасном спектре. Для того чтобы помочь исследованию колебаний таких молекул, часто используется спектроскопия комбинационного рассеяния (КР). Спектр КР возникает в результате облучения молекул свето.м (обычно в види.

alt

Узнай стоимость своей работы

Бесплатная оценка заказа!

Оценим за полчаса!

мой области) известной длины волны. В современных спектрометрах КР в качестве источника света, облучающего образец, обычно используется лазерный пучок (рис. 13-35). Поглощение излучения измеряется косвенным путем. При облучении светом высокой энергии [c.

590]     Молекулы Oj, Nj и I2, состоящие из атомов только одного сорта, называются гомоядерными. В отличие от этого такие молекулы, как, например, НС1, СО или HI, называются гетероядерными.

Попробуем распространить описанный выше простой подход к рассмотрению молекул Н, и H j, основанный на теории молекулярных орбиталей, на гомоядерные двухатомные молекулы элементов второго периода. Некоторые из таких молекул, например Nj, Oj и Fj, устойчивы при нормальных условиях.

Другие, например С или Lij, обнаруживаются только при высоких температурах, а третьи вообше не существуют. Как объясняет эти факты теория молекулярных орбиталей  [c.520]

    Гомоядерные двухатомные молекулы. Пи(л)-орбитали. Вырожденные энергетические уровни. Парамагнетизм и диамагнетизм. [c.509]

    Основываясь на методе, примененном к гомоядерным двухатомным молекулам, проведем в рамках теории молекулярных орбиталей исследование электронного строения двухатомных гетероядерных молекул, т.е. молекул, состоящих из неодинаковых атомов. [c.532]

    Электронное строение гомоядерных двухатомных молекул определяется путем мысленного процесса заполнения валентными электронами молекулярных орбиталей, начиная от а, и кончая а , в порядке возрастания энергии. Таким образом, можно установить, например, что молекула Ы2 имеет электронную конфигурацию КК(а ) (одна а-связь), а молекула N2 имеет конфигурацию КК (а,) (ст ) (Лд.

alt

Узнай стоимость своей работы

Бесплатная оценка заказа!
Читайте также:  Развитие психики в онтогенезе - справочник студента

Оценим за полчаса!

у) (а,) с тремя эффективными связями (одна ст-связь и две л-связи). Эффективное число связывающих электронов, деленное на 2, дает условный порядок связи. Например, у молекулы Ы2 порядок связи 1, а N3 имеет порядок связи 3. По мере возрастания порядка связи в заданной гомоядерной двухатомной системе длина связи уменьщается, а энергия связи увеличивается. [c.

544]

Рис. 3. Разрыхляющая (а) и связывающая (б) волновые функции гомоядерной двухатомной молекулы Гомоядерные двухатомные молекулы - Справочник студента

    Почему изображения орбиталей для гетероядерной двухатомной молекулы на рис. 12-14 отличаются от соответствующих изображений для гомоядерных двухатомных молекул на рис. 12-7  [c.546]

    Диаграмма энергетических уровней гетероядерных двухатомных молекул элементов 2-го периода аналогична диаграмме гомоядерных двухатомных молекул элементов 2-го периода. Ниже показано распределение электронов по орбиталям молекулы СО и ионов СЫ и N0+. [c.94]

    Параметры химической связи в некоторых гомоядерных двухатомных молекулах и нонах [c.531]

    Квантовое число верхнего уровня может принимать значения / = 1, 2, 3,. .. При поглощении энергии волновое число пропорционально квантовому числу того вращательного уровня, на который переходит молекула.

В далекой инфракрасной и микроволновой областях спектра появляются группы линий, расположенные на равных расстояниях друг от друга. Разрешены переходы А/ = 1.

Чисто вращательным спектром поглощения обладают только полярные молекулы, гомоядерные двухатомные молекулы такого спектра не дают. [c.344]

    МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ОРБИТАЛИ ГОМОЯДЕРНЫХ ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ И ИХ ИОНОВ [c.192]

    Рис, 1. Относительное расположение молекулярных орбиталей по эн1 ргиям гомоядерных двухатомных молекул без взаимодействия а,- и — МО (а) и с взаимодействием (б) [c.11]

Таблица 111.4 Некоторые свойства гомоядерных двухатомных молекул Гомоядерные двухатомные молекулы - Справочник студента

    Распространение метода ЛКАО на гомоядерные двухатомные молекулы второго периода периодической системы элементов Д. И. Менделеева дает атомные орбитали (АО) 2а, 2р , 2ру и 2рг- Условимся [c.9]

    Пользуясь энергетической последовательностью орбиталей и их типами для гомоядерной двухатомной молекулы (см. рис. 26), составьте электронные конфигурации молекул СО и N0. Каков в них порядок связи Какая из них парамагнитна  [c.56]

Читайте также:  Формула планка - справочник студента

    В случае гомоядерных двухатомных молекул имеется дополнительная по сравнению с гетероядерными двухатомными молекулами операция симметрии — инверсия относительно центра отрезка, соединяющего ядра молекулы. Группа симметрии такой молекулы — D . Она также имеет бесконечное число представлений, из которых четыре одномерных, а остальные двумерные  [c.39]

    В случае двухатомных молекул широко используется также и другое обозначение представлений.

Соответствие между общими обозначениями и специальными обозначениями многоэлектронных и одноэлектронных состояний гомоядерной двухатомной молекулы приведено в табл. 1.

1, где в последней строке приведены также абсолютные значения проекции на ось молекулы момента количества движения (полного или одноэлектронного).  [c.39]

    Каждый электронный переход вызывает изменение к леба1ель-ного и соответственно вращательного состояния. Хотя гомоядерные двухатомные молекулы не дают чисто колебательных и чисто вращательных спектров, в электронном спектре проявляется вращательная и колебательная структура в виде серий полос, отвечающих электронным переходам. Чем больше поглощенная энергия, тем более сближаются полосы. Возбуждение электронов приводит к возбуждению колебательных состояний и далее к диссоциации молекулы на невозбуждениый и возбужденный атом. Если сообщенная молекуле энергия превышает энергию, необходимую для этого процесса, то избыток ее идет на увеличение кинетической энергии атомов. Спектр поглощения газообразных атомов является непрерывным, поэтому у границы сходимости полос возникает область сплошного поглощения (континуум). Волновое число этой границы гр (также Умакс) определяет энергию перехода от невозбужденной молекулы к атомам, один из которых возбужден. Вычтя из этой энергии энергию электронного возбуждения атома Дбат, получим энергию диссоциации молекулы на невозбужденные атомы Во (рис. XXIX. 5). [c.346]

    Первый тип диаграмм энергетических уровней МО гомоядерных двухатомных молекул (см, рис. 24) характерен для Рг, О2, второй (рис. 25) — для Вг, Сг, N2. [c.99]

    Полярность связи, в гомоядерных двухатомных молекулах (т. е. в молекулах, содержащих ядра атомов одного и того же элемента) одна нлн несколько пар электронов в равной мере принадлежат обоим атомам.

При образовании молекул Н2, СЬ, р2, О2 и т. п. каждое ядро атома с одинаковой силой притягивает пару связывающих электронов. Такая связь называется неполярной ковалентной связью. [c.

34]

    МО ГОМОЯДЕРНЫХ ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ [c.138]

    Для гомоядерной двухатомной молекулы, составленной из элементов второго периода, ограничивая базис валентными 1у-. 2у-и 2/>-орбиталями, искомые МО в форме ЛКАО можно записать в виде [c.139]

    Следует кратко остановиться и на классификации электронных термов гомоядерных двухатомных молекул. Одним из основных принципов классификации атомных термов была классификация по значениям полного орбитального момента.

Очевидно, что в молекулах подобная классификация невозможна, так как поле ядер не обладает центральной симметрией и, следовательно, полный орбитальный момент может не сохраниться.

Однако аксиальная симметрия поля ядер обусловливает сохранение проекции полного орбитального момента на ось молекулы, что позволяет классифицировать электронные термы по значениям этой проекции.

Абсолютную величину проекции полного орбитального момента на ось молекулы принято обозначать буквой Л числовым значениям Л ставят в соответствие большие греческие буквы. Так, Л = 0, 1, 2 отвечают соответственно П-, А-термам. [c.142]

    Гетероядерные (разноэлементные) двухатомные молекулы описываю методом ЛКАО—МО, так же как гомоядерные двухатомные молекулы. Однако поскольку речь идет о разных атомах, то энергия атомнь х орбиталей и их относительный ,вклад в молекулярные орбитали тоже различны  [c.57]

    Начнем теперь последовательно заселять электронами молекулярные орбитали-по два электрона на орбиталь-и таким образом выясним электронное строение гомоядерных двухатомных молекул от Li2 до N62- Во всех этих молекулах имеется прежде всего четыре электрона, которые в изолированных атомах находились на внутренних 15-орбитал51х. В двухатомной молекуле два из этих четырех внутренних электронов находятся на связывающей молекулярной орбитали а1 а два-на разрыхляющей орбитали а, . Однако эти четыре электрона не оказывают никакого влияния на химическую связь, и поэтому можно считать, что они по-прежнему находятся на атомных 1х-орбиталях. Химическая связь в рассматриваемых здесь молекулах определяется только внешними электронами с атомных уровней с квантовым числом п = 2, поэтому необходимо рассматривать только те молекулярные орбитали, которые образованы атомными 2з-и 2р-орбиталями. [c.525]

    Задача, таким образом, сводится к решению секулярного уравнения (4.70) десятого порядка и соответствующей системы 10 алгебраических уравнений (4.62). В результате будут получены 10 (по числу базисных АО) различных МО молекулы.

Число заполненных МО определяется числом электронов в молекуле. Расчеты показывают, что в каждой МО гомоядерной двухатомной молекулы несколько (обычно два) коэффициентов велики, остальные или равны нулю, или практически неотличимы от него.

Для того чтобы атомные орбитали входили в МО с больщим вкладом, необходимо выполнение следующих условий 1) энергии, соответствующие АО, должны быть сравнимы по величине 2) АО должны иметь отличное от нуля перекрывание, т. е.

они должны обладать одинаковыми свойсгвами симметрии относительно оси молекулы. [c.139]

    Исходя из формулы (4.169), легко показать, что эта поверхность для гомоядерной двухатомной молекулы имеет вид двухплоскостного гиперболоида. Области связывания и антисвязывания на плоскости для некоторых молекул показаны на рис. 4.23 и 4.

24, из которых видно, что связывающая область концентрируется в районе между ядрами. Заряд в этом районе стремится приблизить ядра друг к другу.

Электронный заряд, находящийся вне ядер, стремится удалить ядра друг от друга, и, естественно, этот район является [c.153]

Рис. 10.7. Схематический вид занятых электронами канонических МО и им соответствующих локализованшлх МО в гомоядерных двухатомных молекулах номер дважды занятых электронами валентных МО обозначен п. Из даух и МО показано Гомоядерные двухатомные молекулы - Справочник студента

Смотреть страницы где упоминается термин Гомоядерные двухатомные молекул: [c.24]    [c.543]    [c.12]    [c.96]    [c.10]    [c.104]    [c.9]    [c.24]    [c.17]    [c.123]    Физическая химия (1978) — [ c.436 , c.439 ]

Как квантовая механика объясняет химическую связь (1973) — [ c.96 ]

  • Второго периода элементы гомоядерные двухатомные молекулы
  • Гомоядерные двухатомные молекул длины связи
  • Гомоядерные двухатомные молекул магнитные свойства
  • Гомоядерные двухатомные молекул электронная конфигурация
  • Двухатомные молекулы
  • Двухатомные молекулы гомоядерные молекулы элементов
  • Ковалентность основной принцип — обобществление электроЭнергия ковалентных связей в гомоядерных двухатомных молекулах
  • МО других гомоядерных двухатомных молекул элементов второго периода
  • Молекулярные орбитали гомоядерных двухатомных молекул
  • СОДЕРЖАНИЕ Общая теория МО для гомоядерных двухатомных молекул
  • Энергетических уровней диаграмма гомоядерные двухатомные молекулы, влияние разности энергий уровней
  • Энергия диссоциации гомоядерных двухатомных молекул

© 2019 chem21.info Реклама на сайте

Источник: https://www.chem21.info/info/135939/

ПОИСК

Помимо дипольных переходов иногда удаётся наблюдать также переходы, обусловленные изменением квад-рупольного момента молекулы. Так, дипольные колебательно-вращат. спектры гомоядерных двухатомных молекул строго запрещены, но они имеют квадруполь-ный момент, при изменении к-рого возникают квадру-польные спектры. Такие спектры наблюдались для молекул Н , О2 и др.
[c.204]

, R, хз,. .., Zn+2) двухатомной молекулы можно определить из свойств преобразования координат (I2….. +2), используя соотношения (7.65) — (7.70). Рассмотрим вначале операцию перестановки ядер (12), которая является операцией симметрии только для гомоядерных двухатомных молекул, и затем операцию Е, которая является операцией симметрии для всех двухатомных молекул.
[c.149]

Под действием операции (12) координаты ядер взаимно обмениваются [см. (7.97)], а поскольку для гомоядерной двухатомной молекулы = — 2, Л1 = —Лг, 1 = — 2, получаем соотношение (7.98). Используя (7,65) и (7.66), имеем
[c.149]

Рис. 7.3. Действие перестановки ядер (12) па ядра, электрон и молекулярно-фиксированные оси х, у, г) для гомоядерной двухатомной молекулы. Рис. 7.3. Действие перестановки ядер (12) па ядра, электрон и молекулярно-фиксированные оси х, у, г) для гомоядерной двухатомной молекулы.

Операция (12) также является операцией симметрии для гомоядерных двухатомных молекул и представляет собой произведение (12) и Е. Действие этой операции на ровибронные координаты двухатомной молекулы определяется уравнением
[c.152]

Уравнение (7.115) применимо ко всем двухатомным молекулам, а уравнения (7.112) и (7.116) применимы ко всем гомо-ядерным двухатомным молекулам.

Действие операции Е на ровибронные волновые функции двухатомной молекулы позволяет классифицировать ровибронные уровни по четности , а действие операции (12) (для гомоядерной двухатомной молекулы) дает классификацию по четности s, а.

Действие операции (12) на электронные волновые функции дает классификацию электронных состояний по четности g, и.
[c.152]

При использовании колебательной спектроскопии для идентификации матрично-изолированных частиц также имеются определенные ограничения, но они отличаются от рассмотренных в разд. 5.2. Во-первых, только два класса частиц (атомы и гомоядерные двухатомные молекулы) не имеют колебаний, активных в ИК-области спектра.

Выпускаемые промышленностью в настоящее время ИК-спектрометры рассчитаны на диапазон измерений, охватывающий частоты всех известных валентных колебаний ( 4000-100 см 1) большинство деформационных колебаний также находится в этом интервале, хотя они имеют более низкие частоты, чем валентные колебания, включающие те же атомы. При этом наиболее подробно изучена область пропускания бромида калия (V > 400 скг ), используемого в качестве материала окошек и деталей спектрометров. Однако дальняя инфракрасная область (ниже 400 см»1) также доступна для измерений и все чаще становится объектом исследований.
[c.96]

При исследовании ИК-спектра любой матрично-изолированной частицы (кроме атомов и гомоядерных двухатомных молекул) наблюдается по кршней мере одна полоса поглощения.

Трудности обычно возникают на стадии отнесения спектральных полос к конкретным частицам, поскольку ИК-спектры в газовой фазе получены лишь для немногих активных частиц и прямое сравнение частот невозможно.

В некоторых случаях частоты колебаний, необходимые для такого сравнения и отнесения полос в спектрах матрицы, могут быть получены путем анализа электронных спектров в газовой фазе той же частицы.

Но это может быть осуществлено только для некоторых двух- и трехатомных частиц, которые уже идентифицированы по электронным спектрам. Во всех остальных случаях отнесение полос к колебаниям неизвестных частиц осуществляют эмпирически, используя методы, опи-сьшаемые ниже.
[c.97]

Подобно ИК-спектроскопии, этот метод связан в большинстве случаев с колебательным возбуждением частиц, причем даже гомоядерные двухатомные молекулы дают спектры КР. Эффект комбинационного рассеяния довольно слабый, поскольку это нерезонансный процесс, и поэтому для изучения частиц, находящихся в матрице в низкой концентрации, необходимы очень мощные источники света (лазеры) и светосильные спектрометры. Даже при соблюдении этих условий в большинстве полученных спектров КР матрично-изолированных частиц обнаружены линии только главных компонентов смеси. Метод наиболее пригоден для изучения колебаний, не активных в ИК-спектре (согласно правилам запрета по симметрии), причем исследоваться должны молекулы, которые предварительно идентифицированы при помощи ИК-спектроскопии. Частоты таких колебаний весьма важны для расчета силового поля (см. выше). Методика КР-исследования сходна с получением электронных спектров испускания (см. рис. 1.1, б).
[c.106]

В этом разделе рассмотрены некоторые гомоядерные двухатомные молекулы, стабилизированные в матрицах, а именно молекула металла (Ь12), три молекулы элементов IV группы (Сд, 812 и РЬз), а также молекула неметалла Как и в случае атомов, частицы этого типа не имаот ИК-спектров (впоследствии было показано, что ИК-спектр, приписываемый действию матричного окружения на молекулу в действительности принадлежит димеру 8 ). Отсутствуют данные и о спектрах ЭПР гомоядерных молекул, хотя 2, РЬз и 83 имеют триплетное основное состояние.
[c.125]

Нас будут интересовать только простые жидкости, поэтому мы не будем излагать здесь материал, который относится к жидкостям, имеющим сложную структуру. К числу жидкостей, которые мы рассмотрим более детально, относятся 1) сжиженные инертные газы 2) вещества с гомоядерными двухатомными молекулами (Нг, Ог, N2, I2 и т. д.

) и вещества с гетероядерными двухатомными молекулами, имеющими незначительный дипольный момент при этом среднее расстояние между молекулами должно быть достаточно большим, чтобы можно было пренебречь отклонением от сферической симметрии сил 3) вещества с многоатомными неполярными молекулами высокой симметрии, состоящими из нескольких атомов ( S2, I4 и т.

Читайте также:  Построение организации - справочник студента

д.).
[c.151]

Двухатомные молекулы в матрицах гетероядерные 126, 127 гидриды 132—134 гомоядерные 125, 126 Диффузия в матрице 24, 26 нерегулируемая 28, 29 регулируемая 26—28 температуры диффузии 24, 25
[c.168]

На внутреннее колебательное движение молекулы, вообш е говоря, влияет центробежная сила, возникающая при вращении молекулы как целого. Однако в случае не слишком высоких температур этим эффектом можно пренебречь и в первом приближении рассматривать колебательное и вращательное движения независимо друг от друга.

Молекулярное вращение не зависит от состояния ядра в случае молекул с различными ядрами, т. е. гет,е-роядерных молекул, однако связано с ним в случае молекул с одинаковыми ядрами, т. е. гомоядерных молекул, что обусловлено ограничениями, накладываемыми статистикой Ферми или Бозе.

Таким образом, внутренняя статистическая сумма для двухатомной молекулы имеет вид
[c.205]

Таким образом, результат действия (12) на ровибронпые координаты двухатомной гомоядерной молекулы можно записать
[c.151]

Дальнейшее совершенствование банков данных по параметрам спектральных линий (ПСЛ) предпринято в [99] на основе использования современных достижений теории колебательно-вращательных спектров [18], позволяющих более строго учесть влияние внутримолекулярных (спин-вращательного, спин-колебательного, колебательно-вращательного) взаимодействий на ПСЛ. Источниками разработки алгоритмов послужили методики расчета ПСЛ, созданные в Институте оптики атмосферы СО АН СССР [19, 20]. В банке данных содержится информация о ПСЛ для следующих типов молекул двухатомных гетероядерных с нулевым и полуцелым спином гомоядерных с отличным от нуля целым спином трехатомных линейных симметрии Сооу, Оооп] трехатомных асимметричных, в том числе с полуцелым спином и четырехатомных симметрии Сзу. В банк данных заносится как информация о ПСЛ, полученная расчетными методами, так и являющаяся результатом обработки измерений, выполненных на спектрометрах высокого разрешения.
[c.203]

Источник: https://mash-xxl.info/info/652994/

Метод молекулярных орбиталей

Рабочая программа. Метод молекулярных орбиталей. Молекулярная орбиталь как линейная комбинация атомных орбиталей. Понятие о связывающих и разрыхляющих молекулярных орбиталях. Порядок связи.

Последовательность увеличения энергии молекулярных орбиталей элементов 1-го и 2-го периодов ПСЭМ. Электронные формулы молекул. Принципы заполнения молекулярных орбиталей. Молекулярные диаграммы двухатомных гомо — и гетероядерных молекул.

Магнитные свойства молекул (диамагнетизм и парамагнетизм).

Метод валентных связей позволяет во многих случаях объяснить образование химической связи и предсказать целый ряд свойств молекул. Тем не менее известно много соединений, существование и свойства которых не могут быть объяснены с позиций метода ВС. Более универсальным является метод молекулярных орбиталей (МО).

Метод ВС основан на идее образования химической связи парой электронов, принадлежащей двум атомам. Согласно методу МО электроны, образующие химическую связь, движутся в поле, образуемом ядрами всех атомов, составляющих молекулу, т.е. электроны принадлежат всем атомам молекулы. Следовательно, молекулярные орбитали являются в общем случае многоцентровыми.

Согласно методу МО все электроны данной молекулы, участвующие в образовании химической связи, распределяются по соответствующим молекулярным орбиталям. Каждая молекулярная орбиталь, как и атомная орбиталь, характеризуется своим набором квантовых чисел.

  • Молекулярные орбитали получают сложением или вычитанием исходных атомных орбиталей. Если МО образуется из атомных орбиталей ψА и ψВ, то при их сложении возникает МО ψ+, а при вычитании – ψ- :
  • ψ+ = с1ψА + с2ψВ,
  • ψ- = с3ψА – с4ψВ,
  • где с1 – с4 – коэффициенты, определяющие долю участия соответствующей атомной орбитали в МО.

Эта операция носит название линейной комбинации атомных орбиталей, поэтому метод носит название МО ЛКАО(молекулярная орбиталь есть линейная комбинация атомных орбиталей).

Число образующихся МО равно числу исходных АО. Молекулярные орбитали образуются только из атомных орбиталей с близкими энергиями. Большие различия в энергиях исходных АО препятствуют образованию МО.

Орбитали внутренних энергетических уровней не участвуют в образовании МО.

При сложении АО образуются связывающие МО с энергией, меньшей, чем у исходных АО. Вычитание АО ведет к образованию разрыхляющих МО, имеющих более высокую энергию по сравнению с исходными АО. Схема образования связывающих и разрыхляющих МО из 1s атомных орбиталей приведена на рис. 6.11.

  1. Электроны, находящиеся на МО, характеризуются четырьмя квантовыми числам
  2. n – главное квантовое число;
  3. l – орбитальное квантовое число;

Рис. 6.11. Схема образования связывающей (σ1s) и разрыхляющей (σ*1s) молекулярных орбиталей

  • λ – молекулярное квантовое число, аналогичное магнитному квантовому числу ml; может принимать значения 0; ±1;±2, обозначаемые буквами σ, π, δ соответственно;
  • ms – спиновое квантовое число.
  • Заполнение молекулярных орбиталей электронами подчиняется принципу Паули, принципу наименьшей энергии и правилу Гунда.

Последовательность увеличения энергий МО, т.е. последовательность заполнения, для элементов начала 2-го периода (для азота включительно) имеет вид

  1. σ1s

Источник: https://poznayka.org/s65110t1.html

Большая Энциклопедия Нефти и Газа

  • Cтраница 1
  • Гомоядерные двухатомные молекулы; СЃС‚ — Рё Рє-СЃРІСЏР·Рё.  [1]
  • Для гомоядерных двухатомных молекул СЃ нулевым ядерным СЃРїРёРЅРѕРј условия симметрии ограничивают число энергетических уровней РґРѕ половины уровней для гетероядерных молекул.  [2]
  • Для гомоядерных двухатомных молекул, например молекулы 1Р›2, появляется еще РѕРґРёРЅ элемент симметрии: Р° /, ( либо инверсия), что РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє дополнительной классификации орбиталей РїРѕ g — Рё Рі / типам симметрии.  [3]
  • РњРћ гомоядерной двухатомной молекулы несколько ( обычно РґРІР°) коэффициентов РЎРі велики, остальные или равны нулю, или практически неотличимы РѕС‚ него.  [4]

Рассмотрим гомоядерную двухатомную молекулу Рђ — Р’ Рё поведение РѕРґРЅРѕРіРѕ электрона РїРѕРґ действием РѕР±РѕРёС… ядер Рё РґСЂСѓРіРёС… электронов. Для такой сложной системы нельзя строго решить уравнение Шредингера Рё получить точные волновые функции, представляющие СЃРѕР±РѕР№ молекулярные орбитали, Рѕ которых говорилось РІ предыдущем разделе. Однако можно, используя химическую Рё математическую интуицию, сделать правдоподобные предположения относительно РІРёРґР° этих функций. Так, если предположить, что РІ непосредственной близости РѕС‚ СЏРґСЂР° Рђ РЅР° электрон действует только это СЏРґСЂРѕ Рё некоторые относящиеся Рє нему электроны, то его поведение можно описать просто атомной волновой функцией ( атомной орбиталью) фд. Аналогично, волновая функция фв будет описывать поведение электрона вблизи СЏРґСЂР° Р’. Таким образом, функции фА Рё фв похожи РЅР° точное решение уравнения Шредингера РІ ограниченных областях пространства. Вблизи СЏРґСЂР° Р’ функция фА уже РЅРµ похожа РЅР° точное решение, однако, как РјС‹ видели РІ РіР». Рђ мало, как Рё значение функции фв вблизи СЏРґСЂР° Рђ. Р’ таком случае разумно взять РІ качестве РїСЂРѕР±РЅРѕР№ функции линейную комбинацию СдфА Свфв, РіРґРµ РЎРґ Рё РЎРІ — числовые коэффициенты.  [5]

В гомоядерных двухатомных молекулах Ci c2 и К1, но для гетероядерных двухатомных молекул типа HF это неверно, так как электроны больше не принадлежат в равной степени обоим ядрам.

Поэтому для HF РЇ больше единицы; это означает, что атомная F ( 2px) — op биталь дает больший вклад РІ молекулярную волновую функцию, чем Рќ ( 1) — орбиталь.

Коэффициент РЇ называют мерой асимметричности или полярности СЃРІСЏР·Рё.  [6]

Если рассмотреть гомоядерные двухатомные молекулы СЃ простой СЃРІСЏР·СЊСЋ, такие, как F2 или РЎ12, атомам F Рё РЎ1 можно приписать ковалентные радиусы простых связей, равные половине межъядерного расстояния РІ соответствующих молекулах. Для элементов, которые РЅРµ РјРѕРіСѓС‚ образовать двухатомные молекулы СЃ простыми СЃРІСЏР·СЏРјРё, используют РґСЂСѓРіРёРµ методы определения радиусов.  [7]

Электронное строение гомоядерных двухатомных молекул определяется путем мысленного процесса заполнения валентными электронами молекулярных орбиталей, начиная от as и кончая о, в порядке возрастания энергии.

Эффективное число связывающих электронов, деленное на 2, дает условный порядок связи.

РџРѕ мере возрастания РїРѕСЂСЏРґРєР° СЃРІСЏР·Рё РІ заданной гомоядерной двухатомной системе длина СЃРІСЏР·Рё уменьшается, Р° энергия СЃРІСЏР·Рё увеличивается.  [8]

Поскольку поляризуемость гомоядерной двухатомной молекулы всегда изменяется РїСЂРё изменении длины СЃРІСЏР·Рё, Сѓ такой молекулы должен наблюдаться колебательный спектр комбинационного рассеяния. Наконец, для появления вращательного спектра комбинационного рассеяния молекулы необходимо, чтобы поляризуемость молекулы перпендикулярно Рє РѕСЃРё вращения была различной РІ разных направлениях Рё чтобы РїСЂРё вращении молекулы поляризуемость менялась относительно направления падающего излучения. Любая молекула, обладающая РѕСЃСЊСЋ вращения СЃ РїРѕСЂСЏРґРєРѕРј три или выше, РЅРµ дает линий РІРѕ вращательном спектре комбинационного рассеяния, соответствующих вращению РІРѕРєСЂСѓРі главной РѕСЃРё, так как поляризуемость РІ любых направлениях, перпендикулярных Рє главной РѕСЃРё, одинакова.  [9]

Молекулярные орбитали гомоядерных двухатомных молекул можно характеризовать свойствами симметрии Рё значением проекции момента импульса РЅР° РѕСЃСЊ молекулы ( фактически классифицировать РїРѕ РќРџ РіСЂСѓРїРї симметрии РЎСЃРѕ или Р’РѕРѕР») так же, как это делается для РђРћ. Значки I Рё С‚ для РђРћ связаны СЃ орбитальным моментом, причем для каждого значения I возможны 21 1 значений С‚, Р° соответствующие ( 21 1) РђРћ относятся Рє вырожденному состоянию. Однако двухатомная молекула обладает более РЅРёР·РєРѕР№ симметрией, чем атом. Воспользуемся аналогией между симметрией двухатомной молекулы Рё симметрией атома, помещенного РІ аксиальное электрическое поле, РєРѕРіРґР° для атома наблюдается эффект Штарка ( СЃРј. стр. РџСЂРё наличии внешнего поля ( 21 — J — 1) — кратное вырождение снимается, Рё РђРћ характеризуются только значением квантового числа С‚, которое определяет величину составляющей момента импульса электрона вдоль направления электрического поля. Молекулярные орбитали двухатомных молекул характеризуют аналогичным квантовым числом Рљ, которое определяет проекцию орбитального момента электрона РЅР° РѕСЃСЊ молекулы.  [10]

Р’ случае гомоядерных двухатомных молекул имеется дополнительная РїРѕ сравнению СЃ гетероядерными двухатомными молекулами операция симметрии — инверсия относительно центра отрезка, соединяющего СЏРґСЂР° молекулы.  [12]

Р’ противоположность гомоядерным двухатомным молекулам РІ этом случае необходимо принимать РІРѕ внимание вторичные бимолекулярные реакции, если только отношение концентрации реагента Рє концентрации газа-разбавителя РЅРµ поддерживается достаточно РЅРёР·РєРёРј. Поэтому интерпретация результатов исследования таких реакций диссоциации подчас может стать очень трудной. Р’ табл. 1.3 представлены данные, относящиеся Рє наиболее характерным реакциям диссоциации галогеноводородов. РћРЅРё достаточно хорошо вписываются РІ картину, полученную для РіРѕРјРѕ-ядерных двухатомных молекул. Однако РїСЂРё этом надо иметь РІ РІРёРґСѓ, что РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ отсутствуют прямые экспериментальные данные, касающиеся скоростей реакций рекомбинации атомов галогенов СЃ атомами РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°.  [13]

В двухэлектронной системе гомоядерных двухатомных молекул, таких, как Н2, комбинация двух о-электронов может дать только 2-состояние.

Если РѕР±Р° электрона находятся РЅР° низшей орбитали, то электронной конфигурацией будет ( Iscrg) 2 ( для Рќ, Рќ2 Рё РќРµ2 используется терминология составного атома) Рё РїРѕ принципу Паули РёС… СЃРїРёРЅС‹ антипараллельны.  [15]

Страницы:      1    2    3    4    5

Источник: https://www.ngpedia.ru/id161924p1.html

Ссылка на основную публикацию